För att du ska komma åt behöver du även ha matchande användarid/lösenord på datorerna och NAS:en. Antingen lägger du till de identiteter som du använder lokalt på dina datorer även på NAS:en eller så har du separata konton på NAS:en som sedan respektive datoranvändare manuellt får logga in på.
Beror på hur pass säkert du vill ha ditt nät, för egen del så har jag duplicerat de användare som finns på datorerna.
På Windows behöver du mappa de shares som du har definerat på NAS:en, på Mac kommer de automagiskt upp via Finder.
I tidigare versioner av Synologys OS var man tvungen att manuellt slå på Mac-stöd (för att synas i Finder), men jag är osäker på om det är så i de nyare utgåvorna.
För att få allt att lira som du vill ha det så har du en hel del pillande framför dig, men det korta svaret på din fråga är att det fungerar precis som du beskriver. Förr eller senare